采用熱噴涂技術不僅能提高機器設備的耐磨損性、耐腐蝕性、耐侵蝕性、熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性,而且能賦予普通材料特殊的功能,諸如高溫超導涂層、生物涂層、金剛石涂層、固體氧燃料電池(SOFCs)電極催化涂層等,因此,熱噴涂技術必然會愈來愈引起人們的重視,并在各個工業(yè)領域獲得越來越廣泛的應用。實際零部件因其材質、形狀、大小及其應用環(huán)境、服役條件等存在很大差別,要想成功采用熱噴涂涂層來解決所面臨的技術問題,必須遵循特定的過程,其中,最重要的有以下五個關鍵過程。
1.準確分析問題所在,明確涂層性能要求;
2.合理進行涂層設計,包括正確選擇噴涂材料、設備、工藝及遵循嚴格的涂層質量性能評價體系等;
3.優(yōu)化涂層制備工藝;
4.嚴格控制涂層質量;
粘結底層材料選擇
當需要在金屬基體上噴涂陶瓷涂層工作層時,由于陶瓷涂層材料在化學鍵、晶體結構和熱物理性能等方面與金屬材料存在相當大的差別,有必要先在金屬基體上噴涂一層合金粘結底層,提高表面陶瓷涂層與基體金屬之間結合強度的同時,還可以緩解兩者之間熱物理性能的差別。在基體尺寸形狀或結構難于進行噴砂或粗化處理時,也推薦采用粘結底層。此外,對于工作層雖然為金屬,但其熱物理性能與基體金屬相差較大,或兩者的潤濕性很差時,也推薦采用粘結底層。
1.常用粘結底層材料的性能要求
一般來講,作為粘結底層噴涂材料應具有以下四方面的性能特點:
1與基體表面結合強度高,甚至能產生微區(qū)冶金結合。特別是具有“自粘結”效應的Ni-Al型復合粉末,在熱噴涂過程中,Ni與Al能發(fā)生化學反應,生成金屬間化合物,并釋放出大量熱量,甚至這一反應過程能夠持續(xù)到粉末碰撞到基體表面時仍在進行,該效應十分有利于變形粒子與基體表面形成微區(qū)冶金結合,從而提高粘結合底層與基體之間的結合強度。
2具有抗氧化耐腐蝕能力。特別是作為陶瓷涂層的粘結底層,當在高溫下工作時,環(huán)境中的氧氣和腐蝕介質能夠通過陶瓷涂層的孔隙侵入到粘結底層,這就要求粘結底層在高溫下能形成致密的氧化物保護膜,以保護基體金屬不被氧化和環(huán)境介質的腐蝕。
3 涂層表面具有合適的粗糙度,它不僅能為噴涂工作層提供良好的粗化表面,有利于提高工作層與粘結底層之間的結合強度,而且對工作層表面的粗糙度也有直接影響。
4具有合適的熱物理性能,特別是熱膨脹系數(shù)、熱導率等,最好介于基體材料和工作層之間,以減小兩者之間的熱膨脹不匹配性,降低涂層內的熱應力和體積應力,有利于提高涂層的使用壽命。
鑒于粘結底層的重要性,在進行涂層設計時,應綜合考慮基材熱物理特性和具體工況條件謹慎選擇。
2.粘結底層材料選擇方法
在進行涂層設計時,針對粘結底層的選擇,主要考慮以下兩方面因素的影響。
1粘結底層與基體材料的相容性。當基材為普通碳鋼、合金鋼、不銹鋼、鎳鉻合金、鋁、鎂、鈦、鈮等材料時,可選用具有“自粘結”效應的噴涂粉末作為粘結底層材料,涂層十分致密,孔隙率低,能顯著提高表面工作層與基體之間的結合強度(熱噴涂與再制造) 。但要注意,該類粘結底層在酸性、堿性和中性鹽的電解液中不耐腐蝕,不易在該類液態(tài)化學腐蝕條件下用作粘結底層。
當基材為銅及銅合金時,應優(yōu)先選用鋁青銅作粘結底層,由于Cu和Al之間在熱噴涂過程中也會發(fā)生放熱反應,生成金屬間化合物,因此,鋁青銅在銅及銅合金表面具有一定的自粘結性,有利于提高涂層與基體之間的結合強度,且該涂層具有良好的抗熱沖擊性和抗氧化性。
當基材為塑料及聚合物類基體時,為避免基材表面被高溫粒子燒焦而出現(xiàn)“焦化”,從而影響工作層與塑料基體之間的結合,常常選擇低熔點金屬(如Zn、Al等)或塑料加不銹鋼復合粉末作為粘結底層材料(熱噴涂與再制造)。塑料加不銹鋼復合粉末是由塑料粉末和不銹鋼粉末復合而成的粉末,主要用作塑料類基體上噴涂高熔點金屬、陶瓷或金屬陶瓷涂層時的粘結底層材料。其中的塑料組分質軟,且流平性好,使涂層與基體塑料有良好的粘結強度,并使塑料基體的受熱減至最?。欢讳P鋼組分則具有良好的耐化學腐蝕性能(熱噴涂與再制造) ,可形成鑲嵌在塑料涂層中的硬質顆粒,有利于形成粗糙表面,為噴涂工作層提供比較理想的“錨固”結構,此外,不銹鋼組分還有利于把噴涂焰流的熱量散開,從而避免塑料基體產生局部過熱或焦化,對提高粘結底層與基體的結合強度有利。
當基材為石墨基體時,為防止石墨和鎢在高溫下發(fā)生反應生成碳化鎢,引起石墨脆化,可噴涂鉭作為粘結底層。此外,鉭涂層與鋼基體之間也能形成自粘結結合。
值得注意的是,在熱噴涂技術中,鉬(Mo)也被作為一種具有自粘結效應的粘結底層來廣泛使用。這是因為Mo在400℃下,會迅速發(fā)生氧化,生成具有揮發(fā)性的MoO3,產生急劇升華,裸露出的鉬的熔滴對大多數(shù)金屬及其合金的干凈平滑表面有極好的潤濕鋪展性能,從而形成自粘結效應。除金屬外,它還能夠粘結在陶瓷、玻璃等非金屬表面,但在銅及銅合金、鍍鉻表面、氮化表面和硅鐵表面等除外。
此外,具有優(yōu)異的抗高溫氧化性能和耐蝕性能的確NiCr合金,雖然不具有自粘結效應,但也是廣泛使用的一種粘結底層材料。
2粘結底層與工況條件。作為整個涂層的一部分,粘結底層的選用也必須滿足工況使用要求。由于應用涉及的工況環(huán)境很多,也很復雜,下面僅從工作溫度和腐蝕環(huán)境兩個方面進行闡述。
1)工作溫度。每一種粘結底層材料都有其適宜的工作溫度范圍,熱噴涂技術中常用粘結底層材料的特性及最高使用溫度如表所示。
粘結底層特性及最高使用溫度
粘結底層材料 | 涂層特性 | 應用范圍 | 最高使用溫度/℃ |
Ni-Al (80/20) | 自粘結,涂層致密,耐熱抗氧化,不耐電解質溶液腐蝕 | 耐熱抗氧化涂層,在含電解質的溶液中,不適宜用作粘結底層(熱噴涂與再制造) | 800 |
Ni-Al (95/5) | 自粘結,涂層致密,耐熱抗氧化,使用溫度更高,不耐電解質溶液腐蝕 | 1010 | |
NiCr-Al (94/6) | 自粘結,涂層致密,耐高溫氧化和燃氣腐蝕,不耐電解質溶液腐蝕 | 980 | |
Ni-Cr (80/20) | 抗高溫氧化,耐多種化學介質腐蝕,抗熱震 | 抗高溫氧化并耐溶液腐蝕的粘結底層 | 1260 |
Mo | 不耐氧化,耐多種強腐蝕介質腐蝕,自粘結,耐邊界潤滑磨損 | 耐多種化學介質腐蝕的自粘結涂層,耐邊界潤滑磨損涂層 | 315 |
MCrAlY | 優(yōu)異的耐高溫氧化、耐燃氣腐蝕及耐熱震涂層,不耐電解質溶液腐蝕 | 耐高溫熱障陶瓷涂層粘結底層,抗高溫氧化涂層 | 1260~1316 |
2) 腐蝕介質。對于在腐蝕介質中工作的涂層,進行涂層設計時要特別注意,粘結底層及工作層均應首先具備抵抗工作介質腐蝕的能力,此時,選擇粘接底層時,應以耐工作介質腐蝕作為優(yōu)先考慮條件,在此基礎上,再考慮盡可能提高結合強度,如果粘結底層選擇不當,涂層壽命很難滿足使用需求。例如,某醋酸泵軸套防腐耐磨涂層選用Al2O3-TiO2陶瓷涂層作工作層,當采用Ni-Al型粘結底層時,其使用壽命很短,大約只有兩周時間,有時甚至出現(xiàn)“脫殼”現(xiàn)象;而當選用Mecto 700(Ni20Cr10W9Mo4Cu1C1B1Fe)時,其使用壽命可長達1.5-2年(熱噴涂與再制造)。由表中所列的常用粘結底層特性可知,Ni-Al型粘結底層均不耐電解質溶液腐蝕,Ni-Cr(80/20)可耐多種化學介質腐蝕及氣體腐蝕的能力,而Mo可耐多種強腐蝕介質腐蝕。一些金屬涂層與所適應的環(huán)境介質如表所示。
部分金屬涂層及其適應的介質
涂層材料 | 鉬 | 鈦 | 鎳合金 | 不銹鋼 | 蒙乃爾合金 | 哈氏合金 | 鉛 | 鋁、鋅 | 錫 |
適用介質 | 濃鹽酸 | 熱的強氧化性溶液 | 堿 | 硝酸 | 氫氟酸 | 熱鹽酸 | 稀硫酸 | 大氣、水 | 蒸餾水 |
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